| L'objectif de notre projet est de pouvoir réaliser des mésophases grâce à la formation d'un lien hydrogène entre un polyamphiphile et des molécules fonctionnalisées. Le polymère, le bromure de poly(12-méthacryloyoxydodécyl-4-(4′-pyridine)pyridinium) (P12PP), porte un accepteur de liaison hydrogène en position terminale avec la présence d'un groupement ionique permettant d'obtenir une Tg plus élevée.; Une série de synthèses de ce polymère a d'abord été réalisée dans le but d'obtenir un polymère soluble, en modifiant les quantités d'amorceur et d'agent de transfert. Les caractéristiques massiques, structurales et thermiques ont été étudiées et nous avons montré que la masse molaire moyenne et la température de transition vitreuse étaient inversement proportionnelles à la quantité d'agent de transfert dans le système. La Tg atteint une valeur maximale à 86°C pour une masse de 10 000 g/mol et devient au-delà constante. La diffraction des rayons X a montré une organisation lamellaire désordonnée avec une épaisseur lamellaire de 34 Å.; Différentes molécules complémentaires ont été choisies pour effectuer la complexation. D'une part, le 4-octylphénol (HOΦ8) a été complexé, en faisant varier la stoechiométrie de 0.25 à 2.0. La complexation a été confirmée par spectroscopie infrarouge et les différentes techniques d'analyse (DSC, diffraction des rayons X, microscopie optique polarisante) ont permis de mettre en évidence la formation d'une phase cristalline et d'une phase de type smectique dont l'épaisseur lamellaire a été estimée proche de celle du polymère seul en dépit d'une longueur moléculaire beaucoup plus grande. Un modèle d'organisation a alors été proposé.; D'autre part, des molécules fonctionnalisées avec un deuxième noyau benzénique en plus du groupe phénol ont été sélectionnées. Ces molécules sont porteuses, pour l'une, d'un groupe terminal court composé d'un méthoxy (HOΦΦOMe) et, pour l'autre, d'une chaîne alkyle dont l'un des atomes de carbone est chiral (HOΦΦC*). Les deux complexes ont montré la présence d'une phase cristalline et une phase cristalline liquide monotrope. La mésophase générée est de type smectique (A ou C), L'épaisseur est équivalente à celle du polymère originel P12PP/HOΦΦC*, pour le complexe P12PP/HOΦΦMe, l'épaisseur obtenue est proche de la longueur moléculaire, permettant de conclure à une phase SmA en simple couche.; Une série de complexes a aussi été réalisée avec le P12PP et l'acide 4-octylbenzoïque (HOOCΦ8) à différentes stoechiométries. Malgré Dans ce cas, on n'a pas observé de transitions du premier ordre, tout comme le polymère seul mais seulement une transition vitreuse. Les complexes montrent néanmoins une organisation structurale de type lamellaire désordonnée, comme les autres complexes, et mieux définie que pour le polymère seul. L'épaisseur lamellaire est toujours inférieure à la longueur moléculaire calculée pour le complexe. |
