Developpement d'une nouvelle methodologie pour la synthese de N-heterocycles par rearrangement photochimique de lactames N-heterosubstituees et son application vers la synthese de la (+)-gephyrotoxine

Cette these presente le developpement du rearrangement photochimique des lactames N-heterosubstituees ainsi que son potentiel d'application en synthese organique.;Le deuxieme chapitre presente la synthese et contraction de cycle des N-mesyloxylactames. Celles-ci ont ete elaborees afin d'inhiber la voie radicalaire secondaire en competition lors de la photolyse des N-chlorolactames et par ce fait augmenter le rendement provenant de cette nouvelle migration [1,2]. Cette nouvelle modification reactionnelle a demontre des rendements beaucoup plus eleves et synthetiquement viables pour les carbamates isoles et une bonne generalite pour le type de precurseurs pouvant subir cette migration stereospecifique. Le rearrangement photochimique des lactames N-heterosusbtituees est donc devenu une methode fiable et previsible pour la formation de liens C-N de maniere stereospecifique et ainsi une nouvelle reaction complementaire aux rearrangements ioniques existants.;Le troisieme chapitre traite de l'application de cette nouvelle methodologie vers la synthese de la (+)- gephyrotoxine. Deux approches synthetiques racemiques ont ete developpees et un precurseur avance vers cet alcaloide a ete synthetise de maniere expeditive avec un bon rendement et la bonne stereochimie relative. Une version enantioselective a ete proposee en employant cette nouvelle strategie.;Mots-cles: Rearrangement photochimique stereospecifique, formation de liens C-N, synthese de N-heterocycles, synthese d'alcaloides, (+)-gephyrotoxine.;Le premier chapitre traite de l'etude des possibilites et limitations de la photolyse des N-chlorolactames, les premiers precurseurs rapportes pour cette nouvelle contraction de cycle. Une variete de substrats ont ete synthetises et rearranges afin d'etablir la generalite de cette nouvelle reaction. Une discussion elaboree sur les resultats obtenus ainsi que les preuves mecanistiques apportees par ceux-ci y est faite. Une proposition mecanistique de cette nouvelle reaction est egalement apportee.